改性塑料配方中的四個關鍵點
所選擇的目標樹脂與需要改性的目標性能具有最接近的性能:首先是在樹脂的品種上進行主題篩選,如:改善樹脂的韌性,優選ABS、SBS等樹脂;透明改性,樹脂首先要考慮選擇三大透明樹脂PS、PMMA、PC。
所選擇的目標樹脂與主體樹脂的複合性,即所選擇的目標樹脂與主體樹脂具備相容性,能夠形成一體,不出現相分離。目標樹脂能夠發揮出改性的性能目標。
配方中,所選擇的目標樹脂的黏度與主體樹脂在黏度上要接近。選擇的目標樹脂黏度過大,會導致複合樹脂黏度大,需要添加改性劑,以減少黏度梯度。如:PA66增韌改性,阻燃配方中添加PA6為改性劑;PA6增韌改性,阻燃配方重加入HDPE作為改性劑。
不同加工方法與熔體流動指數的關係 | |
加工方法 | 熔體流動指數(g/10min) |
壓製、擠出、壓延 | 0.2~ 8 |
吹塑、流延 | 0.3~ 15 |
塗覆、滾塑 | 1~ 8 |
注塑 | 1~ 60 |
不同類型的助劑具有不同的目標性能,所加入體係中的助劑能夠充分其預計功能,並達到目標規定指標。其中,規定指標一般為國家標準、國際標準,或客戶提出的性能要求。常見的目標樹脂改性的性能如下:
1)、阻燃性:無機磷、有機鹵化物、有機磷化物、有機矽及氮化物等;
2)、增強:纖維和晶須兩大類:玻璃纖維、石棉纖維、碳纖維、晶須、石英纖維、石墨纖維及陶瓷纖維等;PAN纖維、聚乙烯纖維、PA纖維、PC纖維、PVC纖維及聚酯纖維等;硼纖維及鋁、鈦、鈣等金屬晶須等
3)、增韌:高抗衝擊樹脂,如:CPE、MBS、ACR、SBS、ABS、EVA、改性石油樹脂(MPR)等;高抗衝擊橡膠,如:乙丙橡膠(EPR)、三元乙丙橡膠(EPDM)、丁腈膠(NBR)、丁苯膠、天然膠、順丁膠、氯丁膠、聚異丁烯及丁二烯膠等。
4)、耐磨性:石墨、MoS2、二氧化矽等;
5)、可降解性:澱粉填充、降解添加劑等;
2、助劑的形態對複合性能影響
同樣的助劑,其形態分布也有不同,相對於改性作用的影響也不一樣。對於粉末性助劑,關鍵的影響因素是其的粒度。1)、粒度越小,對填充材料的拉伸強度和衝擊強度越有益,如,就衝擊強度而言, 三氧化二銻的粒徑每減少1μm,衝擊強度就會增加1倍;2)、阻燃劑的粒度越小,阻燃效果就越好,如,ABS中加入4%粒度為45μm的三氧化二銻與加入1%粒度為0.03μm的三氧化二銻阻燃效果相同;3)、著色劑的粒度越小,著色力越高、遮蓋力越強、色澤越均勻。但,著色劑的粒度不是越小越好,存在一個極限值,而且對不同性能的極限值不同;4)、以炭黑為例,其粒度越小,越易形成網狀導電通路,達到同樣的導電效果加入炭黑的量降低。但同著色劑一樣,粒度也有一個極限值,粒度太小易於聚集而難於分散,效果反倒不好。
目數 | μm |
20 | 823 |
80 | 175 |
100 | 147 |
150 | 104 |
200 | 74 |
325 | 43 |
400 | 38 |
625 | 20 |
1250 | 10 |
2500 | 5 |
12500 | 1 |
3、助劑與樹脂的相容性
樹脂和助劑之間良好的相容性是保證助劑性能良好發揮的重要基礎,保證其在使用期間良好的耐久性、耐抽提、耐遷移以及耐析出。良好的相容性是基本要求,即使是阻隔性配方也要求助劑在樹脂中層狀分布。提高樹脂相容性的主要方法:1)、相容性助劑的加入,如:表麵活性劑,添加量以發揮其最佳功效為佳。
2)、表麵處理:以相容劑或偶聯劑為表麵處理劑,提高樹脂與助劑的相容性。常見偶聯劑包括:矽烷類、鈦酸酯類和鋁酸酯類;相容劑包括:樹脂對應的馬來酸酐接枝聚合物。需經表麵處理的助劑包括:無機類添加劑和纖維類助劑。
4、助劑加入的量
合適的助劑添加量既是提高目標樹脂至合適性能,也是立足與經濟基礎的成本低。對於不同的助劑添加量要求不同:1)、阻燃劑、增韌劑、磁粉、阻隔劑等,性能角度雖然添加量越多越好,但是,也要核定成本;2)、導電助劑,一般形成電路通路即可;3)、抗靜電劑,表麵形成泄電荷層即可;3)、偶聯劑,形成表麵包覆即可。
5、樹脂與助劑的關係
助劑的加入不能導致樹脂的本身性能變質,如:PPS不能加入含鉛和含銅助劑,PC不能用三氧化銻,這些都可導致解聚;同時,助劑的酸堿性,應與樹脂的酸堿性要一致,否則會起兩者的反應。
6、助劑與其他組分的關係
一個配方中,為了同時兼顧多個目的,需要加入多種不同的助劑。助劑的相互作用就非常複雜,主要概況:1)、相互獨立沒有影響;2)、協同作用:配方重的多個助劑互相促進,使總體效果高於單個助劑的平均值;3)、相互消除:兩種或兩種以上的添加劑一起加入時的效果低於其單獨加入的平均值,如:防老塑料配方中,硫醚類輔抗氧劑與HALS類光穩定劑不同時使用,因為硫醚類滋生的酸性成分抑製了HALS的光穩定作用。
1)、改性後塑料的流動性
塑料的流動性是影響塑料加工性能的主要方麵,也是選擇采用何種塑料加工方式的重要依據。一般而言,無機填料加入都會導致流動性能降低,需要補加流動改性型進行優化。常見的有機助劑包括:十溴二苯醚、四溴雙酚A。
2)、耐熱性
耐熱性按照兩個方麵考量:1)、降低樹脂的加工溫度,加工溫度不超過助劑的分解溫度,確保助劑的穩定存在,體現改性性能;2)、加入一定量的抗氧化劑助劑,防止熱分解發生,影響樹脂的性能。一般而言,大部分有機染料分解溫度低,不適合高溫加工的工程塑料;香料的分解溫度都低,一般在150℃以下,隻能用EVA等低加工溫度的樹脂為載體。
3)、配方的環保性
配方的環保性包括:對人體、設備、環境以及使用者無害。人體衛生性--樹脂和所選助劑應該絕對無毒,或其含量控製在規定的範圍內。對環境汙染--所選組分不能汙染環境。
4)、成本價格和來源
塑料改性配方追求價格越低越好,實施過程中對於助劑的使用按以下原則:1)、優先使用低價格原料;2)、優先使用已有的原料:無需采購、來源穩定、性能清楚;3)、優先使用國內原料:價格波動受外彙、貿易政策等影響小;4)、優先使用附近原料:減少庫存所需要的花費;5)、優先選用通用原料:來源廣泛、性能比較穩定。
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